Forschungsarbeit, 2008
43 Seiten, Note: 1,0
EINLEITUNG UND ZIELSETZUNG
1 THEORETISCHE GRUNDLAGEN
1.1 ELASTOMER
1.1.1 EPDM
1.1.2 Vernetzung mit Peroxiden
1.2 NETZKNOTENDICHTE
1.2.1 Bestimmung mit Rheometer-Messung
1.2.2 Bestimmung mit NMR
1.2.3 Bestimmung mit Gleichgewichtsquellung
1.3 ALTERUNG VON ELASTOMEREN
1.3.1 Chemilumineszenz
1.3.2 Druckverformungsrest
2 EXPERIMENTELLES
2.1 UNTERSUCHTE MATERIALIEN
2.2 METHODEN UND MESSPARAMETER
3 ERGEBNISSE UND AUSWERTUNG
3.1 BESTIMMUNG DER NETZKNOTENDICHTE
3.1.1 Bestimmung mit Rheometer
3.1.2 Bestimmung mit NMR
3.1.3 Bestimmung mit Gleichgewichtsquellung
3.1.4 Vergleich der Netzknotendichte aus Gleichgewichtsquellung und NMR
3.2 UNTERSUCHUNG DER THERMISCH-OXIDATIVEN ALTERUNGSEIGENSCHAFT
3.2.1 Extraktion bei der Chemilumineszenz-Messung
3.2.2 Chemilumineszenz-Messung
3.2.3 Reaktionskinetik der Chemilumineszenz-Reaktion
3.2.4 Untersuchung des Druckverformungsrest
4 ZUSAMMENFASSUNG UND AUSBLICK
Die vorliegende Arbeit untersucht den Einfluss der Netzknotendichte von peroxidisch vernetztem EPDM auf dessen thermisch-oxidative Alterungseigenschaften sowie den Druckverformungsrest, um Korrelationen zwischen Vernetzungsgrad und Materialstabilität zu identifizieren.
1.2 Netzknotendichte
Bei der in Abschnitt 1.1.2 angesprochenen Vernetzungsreaktion wird der Kautschuk in einen elastischen Werkstoff überführt, wobei eine Vielzahl statistisch verteilter chemischer (z.B. kovalente oder ionische Bindungen) und physikalischer (z.B. Verschlaufungen) Netzwerkstrukturen entsteht [5,6].
Eine wichtige Struktureinheit ist der Netzknoten, der die Beweglichkeit der Polymerkette einschränkt und das System fixiert. Bei Peroxidvernetzungen bestehen die Netzknoten aus den stabilen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen und weisen eine hohe thermische Stabilität auf. Wie in Abbildung 1-3 zu sehen ist, bilden sich zwischen den Netzknoten elastische Bögen, die den größten Einfluss auf die physikalische Eigenschaft des Elastomers haben. Des Weiteren entstehen bei der Vernetzung Verschlaufungen, freie Kettenenden und Netzknotencluster, die sich auch auf die Stabilität des Netzwerks auswirken. Die gebildete Netzwerkstruktur ist neben den Vernetzungsparametern Zeit und Temperatur von der Konzentration des Peroxids und der Struktur des Kautschuks abhängig [5,6].
Als ein wichtiges Merkmal der Netzwerkbildung und für eine umfassende Charakterisierung elastomere Systeme wird die Netzknotendichte definiert, welche die mittlere Zahl von Vernetzungspunkten pro Volumeneinheit angibt. Für die Bestimmung der Vernetzungsdichte können verschiedene Methoden, z.B. Gleichgewichtsquellung oder Protonen-NMR-Relaxation, verwendet werden. [3,6,7]
1 THEORETISCHE GRUNDLAGEN: Dieses Kapitel erläutert die Grundlagen von Elastomeren, insbesondere EPDM, die Peroxidvernetzung sowie Methoden zur Bestimmung der Netzknotendichte und Mechanismen der thermisch-oxidativen Alterung.
2 EXPERIMENTELLES: Es werden die untersuchten Materialien, die Probenherstellung durch Vulkanisation sowie die angewandten experimentellen Methoden, wie Extraktion, NMR, Quellung, Chemilumineszenz und Druckverformungsrest, detailliert beschrieben.
3 ERGEBNISSE UND AUSWERTUNG: Die Ergebnisse der Netzknotendichtebestimmung werden diskutiert, wobei die Auswirkungen der Peroxidkonzentration auf die thermisch-oxidative Alterung und das mechanische Verformungsverhalten der Proben analysiert werden.
4 ZUSAMMENFASSUNG UND AUSBLICK: Das Kapitel fasst die wesentlichen Erkenntnisse über den Zusammenhang zwischen Vernetzungsdichte und Alterungsbeständigkeit zusammen und identifiziert Ansätze für zukünftige Untersuchungen.
EPDM, Peroxidvernetzung, Netzknotendichte, thermisch-oxidative Alterung, Chemilumineszenz, Druckverformungsrest, Elastomer, NMR-Relaxation, Vulkanisation, Dicumylperoxid, Alterungsbeständigkeit, Polymernetzwerk, Quellgrad, Vernetzungsgrad, Materialprüfung
Die Forschungsarbeit befasst sich mit der Charakterisierung von peroxidisch vernetztem EPDM-Kautschuk hinsichtlich seiner Netzknotendichte und wie diese die thermisch-oxidative Alterungsbeständigkeit beeinflusst.
Die zentralen Themen sind die Vernetzungsdichte, die Bestimmung der Alterung mittels Chemilumineszenz und die mechanische Rückstellung durch den Druckverformungsrest.
Ziel ist es, den Einfluss verschiedener Peroxidkonzentrationen auf die Netzknotendichte zu quantifizieren und deren Korrelation mit den Alterungseigenschaften des Materials zu bestimmen.
Zur Anwendung kommen Rheometer-Messungen, NMR-Relaxationsversuche, Gleichgewichtsquellungs-Untersuchungen sowie Chemilumineszenz-Analysen und Messungen des Druckverformungsrestes.
Der Hauptteil gliedert sich in die experimentelle Vorgehensweise, die Bestimmung und den Vergleich der Netzknotendichte mittels verschiedener Verfahren sowie die Untersuchung des Einflusses der Vernetzung auf die oxidative Stabilität.
Die Arbeit lässt sich vor allem durch Begriffe wie EPDM, Peroxidvernetzung, Netzknotendichte, Alterungsbeständigkeit und Chemilumineszenz charakterisieren.
Die Extraktion entfernt nicht reagiertes Peroxid und andere lösliche Bestandteile, um den tatsächlichen Einfluss der Netzwerkstruktur auf die Alterung ohne Störung durch chemische Rückstände isoliert betrachten zu können.
Es zeigt sich ein exponentieller Zusammenhang: Mit steigender Vernetzungsdichte nimmt der Druckverformungsrest ab, da das Material elastischer wird und ein besseres Rückstellvermögen besitzt.
Obwohl beide Methoden zur Bestimmung der Netzknotendichte dienen, zeigt sich, dass die Quellungsmethode in der Regel höhere Werte liefert; beide Methoden weisen jedoch Tendenzen zur Korrelation in niedrigen Konzentrationsbereichen auf.
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