Diplomarbeit, 2007
91 Seiten, Note: 1,3
1. Einführung
2. Grundlagen
2.1 Ionische Flüssigkeiten
2.2 Homogene Katalyse
2.3 Reaktivdestillation
2.4 Umesterung
2.5 Thermodynamische und Kinetische Aspekte
2.5.1 Umsatz, Ausbeute Selektivität
2.5.2 Gleichgewicht
2.5.3 Kinetik
3 Material und Methoden
3.1 Darstellung des Katalysators
3.1.1 Darstellung von 1-Butyl-3-ethylimidazoliumhydrogensulfat
3.1.2 Darstellung weiterer verwendeter ionischer Flüssigkeiten
3.2 Messungen am Modellsystem
3.2.1 Versuchsdurchführung
3.2.2 Messungen
3.3 Weitere Untersuchungen
3.3.1 Untersuchungen auf hygroskopische Eigenschaften
3.3.2 Untersuchungen auf Löslichkeit
3.4 Analytik
3.4.1 Gaschromatographie
3.4.2 Ionenchromatographie
3.4.3 Kernresonanzspektroskopie (NMR)
4. Ergebnisse und Diskussion
4.1 Bestimmung der Reaktionsordnung
4.2 Bestimmung der Geschwindigkeitskonstanten / Vergleich der Reaktions- geschwindigkeiten
4.2.1 Untersuchung des BEIM-HSO4
4.2.2 Untersuchung des Bu3NH-HSO4
4.2.3 Vergleich verschiedener Katalysatoren
4.2.4 Reaktionsgeschwindigkeiten bei Reaktivdestillation
4.2.5 Fehlerbetrachtung
4.3 Bestimmung der Aktivierungsenergien
5 Zusammenfassung und Ausblick
Die Arbeit untersucht den Einsatz ionischer Flüssigkeiten als Katalysatoren bei der homogenen Reaktivdestillation, insbesondere bei der Umesterung von Ethylacetat mit Butanol. Das primäre Ziel ist die kinetische Analyse unter Variation verfahrenstechnischer Parameter sowie der Vergleich der Leistungsfähigkeit des Katalysators BEIM-HSO4 mit dem Vorgänger EMIM-HSO4.
1. Einführung
Die Reaktivdestillation vereinigt in der chemischen Verfahrenstechnik den Reaktionsschritt, in dem die Umsetzung der Edukte zu den Produkten stattfindet mit der anschließenden Stofftrennung, in diesem Falle einer Destillation. Unter bestimmten Voraussetzungen ist diese Kombinierung zweier Grundoperationen unter verschiedenen Gesichtspunkten vorteilhaft, z.B. wenn sich ein Produkt leicht abtrennen lässt und es sich um eine Gleichgewichtsreaktion handelt. In dem Fall würde durch Verschiebung des Gleichgewichtes eine Erhöhung der Ausbeute erreicht und gleichzeitig das Produkt gereinigt werden.
Ionische Fluide eignen sich gut als Katalysator für säure- oder basisch katalysierte Reaktionen, da sie selbst acide oder basische Eigenschaften aufweisen. Im Vergleich mit Säuren oder Basen als „klassische“ Katalysatoren ergeben sich sowohl Vor- als auch Nachteile.
Im Rahmen dieser Arbeit soll auf der Basis vorangegangener Arbeiten die Umesterung vom Ethylacetat mit Butanol zu Ethanol und Butylacetat als Modellreaktion unter Variation verfahrenstechnischer Parameter, wie Temperatur, Katalysatorkonzentration, Katalysator und Stoffmengenverhältnis der Edukte, kinetisch untersucht werden. Dabei wird die Reaktion im Wesentlichen im 500 ml Maßstab diskontinuierlich im STR und anschließend im 3,5 Liter Maßstab im Naturumlaufverdampfer durchgeführt.
1. Einführung: Dieses Kapitel motiviert die Untersuchung der Reaktivdestillation unter Verwendung ionischer Flüssigkeiten als Katalysatoren für die Umesterung.
2. Grundlagen: Hier werden die theoretischen Hintergründe zu ionischen Flüssigkeiten, homogener Katalyse, Reaktivdestillation, Umesterung sowie die relevanten kinetischen und thermodynamischen Parameter erläutert.
3 Material und Methoden: Dieser Abschnitt beschreibt die Synthese der eingesetzten Katalysatoren, die experimentellen Versuchsaufbauten für die Laborkinetik und den technischen Maßstab sowie die verwendeten Analysemethoden.
4. Ergebnisse und Diskussion: Dieses Kapitel präsentiert die experimentell ermittelten kinetischen Daten, diskutiert die Reaktionsordnungen, Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien sowie den Einfluss der gewählten Katalysatoren.
5 Zusammenfassung und Ausblick: Diese Sektion fasst die wesentlichen Erkenntnisse der Arbeit zusammen und gibt einen Ausblick auf mögliche weiterführende Forschungsansätze.
Ionische Flüssigkeiten, Reaktivdestillation, Umesterung, Homogene Katalyse, Reaktionskinetik, BEIM-HSO4, Ethylacetat, Butanol, Gaschromatographie, Aktivierungsenergie, Stofftransportlimitierung, Katalysatorrecycling, chemische Verfahrenstechnik, Prozessstufen, Modellreaktion
Die Arbeit befasst sich mit der Untersuchung ionischer Flüssigkeiten als Katalysatoren in einer homogenen Reaktivdestillationsreaktion.
Die zentralen Felder sind die chemische Verfahrenstechnik, die Kinetik organischer Reaktionen, Katalyse sowie die Eigenschaften ionischer Flüssigkeiten.
Das Ziel ist die kinetische Untersuchung der Umesterung von Ethylacetat und Butanol unter Einsatz neuer ionischer Flüssigkeiten und deren Vergleich mit etablierten Systemen.
Es werden experimentelle Messungen im Labormaßstab und im Naturumlaufverdampfer durchgeführt, die durch Gaschromatographie, NMR-Spektroskopie und Ionenchromatographie analytisch begleitet werden.
Der Hauptteil umfasst die Synthese der Katalysatoren, die Durchführung der Reaktionsversuche unter variierenden Parametern und die Auswertung der kinetischen Daten mittels Integral- und Differentialmethode.
Reaktivdestillation, Ionische Flüssigkeiten, Kinetik, Umesterung, Katalysatoreffizienz.
BEIM-HSO4 zeigt im Vergleich zu den Vorgängern eine bessere Löslichkeit im Reaktionssystem und eine höhere katalytische Aktivität.
Die Löslichkeit ist entscheidend für die Effizienz; eine mangelhafte Löslichkeit führt zu einer Stofftransportlimitierung, die die Reaktionsgeschwindigkeit negativ beeinflusst.
Die Biodieselsynthese dient als Anwendungsbeispiel für die Übertragbarkeit der IL-katalysierten Umesterung auf komplexere Moleküle.
Die Reaktivdestillation ermöglicht die apparative und zeitliche Vereinigung von Reaktion und Stofftrennung, was zur Erhöhung von Umsatz und Ausbeute beitragen kann.
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